浙江农业学报 ›› 2021, Vol. 33 ›› Issue (7): 1300-1308.DOI: 10.3969/j.issn.1004-1524.2021.07.16
张棚1,2(
), 张希3, 杨雪妍1,2, 刘元林1,2, 李儒4, 龙鸣1,2, 田晓静1,2,*(
), 张福梅2, 陈士恩1, 马忠仁1,2
收稿日期:2020-06-30
出版日期:2021-07-25
发布日期:2021-08-06
作者简介:*田晓静,E-mail: smile_tian@yeah.net通讯作者:
田晓静
基金资助:
ZHANG Peng1,2(
), ZHANG Xi3, YANG Xueyan1,2, LIU Yuanlin1,2, LI Ru4, LONG Ming1,2, TIAN Xiaojing1,2,*(
), ZHANG Fumei2, CHEN Shien1, MA Zhongren1,2
Received:2020-06-30
Online:2021-07-25
Published:2021-08-06
Contact:
TIAN Xiaojing
摘要:
为解决三七主侧根粉掺杂、以侧充主等问题,利用干法消解结合电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)技术建立三七中Se、Cd等11种元素同步检测的方法,各元素加标回收率范围在95.72%~102.3%,相关系数r值达0.971 98~0.999 97,其RSD值为0.09%~2.88%、且均小于3%。分析云南5个不同产地三七及其主侧根中元素含量差异,结果显示:三七中As、Pb、Cd重金属元素含量≤0.5 mg·kg-1,均未超标;因子分析(FA)表明,样品元素主要影响因子为As、Fe、Pb;主成分分析(PCA)、典则判别分析(CDA)建立的3D、2D数学模型能够明显区分5种不同产地三七及其主侧根;聚类分析(CA)树状图分类结果与实际产地相符,系统地把不同产地主侧根分为两类,与PCA、CDA分析结果均有一致性。本研究旨为三七产地判别、主根与侧根鉴别提供了快速、准确的新方法。
中图分类号:
张棚, 张希, 杨雪妍, 刘元林, 李儒, 龙鸣, 田晓静, 张福梅, 陈士恩, 马忠仁. 基于微量元素分析的三七产地及其主侧根鉴别[J]. 浙江农业学报, 2021, 33(7): 1300-1308.
ZHANG Peng, ZHANG Xi, YANG Xueyan, LIU Yuanlin, LI Ru, LONG Ming, TIAN Xiaojing, ZHANG Fumei, CHEN Shien, MA Zhongren. Discriminant analysis of origin of Panax notoginseng and its main roots and lateral roots based on trace element analysis[J]. Acta Agriculturae Zhejiangensis, 2021, 33(7): 1300-1308.
| 编号 Serial number | 取样产地 Sampling of origin | 主侧根样本数量 Number of main and lateral root samples | 经纬度 Latitude and longitude | 主根简称 Principal root abbreviation | 侧根简称 Lateral root abbreviations |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 文山州丘北县Qiubei, Wenshan | 3 | N24° 3' 27.08″ E104° 10' 20.26″ | WZ | WC |
| 2 | 红河州个旧市Gejiu, Honghe | 3 | N23° 21' 51.88″ E103° 10' 7.74″ | HZ | HZ |
| 3 | 曲靖市师宗县Shizong, Qvjing | 3 | N24°49'44.55″ E103°59'31.67″ | SZ | SC |
| 4 | 曲靖市沾益县Zhanyi, Qvjing | 3 | N25° 35' 46.53″ E103° 48' 58.63″ | ZZ | ZC |
| 5 | 曲靖市罗平县Luoping, Qvjing | 3 | N25° 4' 46.46″ E104° 6' 57.20″ | LZ | LC |
表1 不同产地三七样品信息
Table 1 Information of Panax notoginseng samples from different origins
| 编号 Serial number | 取样产地 Sampling of origin | 主侧根样本数量 Number of main and lateral root samples | 经纬度 Latitude and longitude | 主根简称 Principal root abbreviation | 侧根简称 Lateral root abbreviations |
|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 文山州丘北县Qiubei, Wenshan | 3 | N24° 3' 27.08″ E104° 10' 20.26″ | WZ | WC |
| 2 | 红河州个旧市Gejiu, Honghe | 3 | N23° 21' 51.88″ E103° 10' 7.74″ | HZ | HZ |
| 3 | 曲靖市师宗县Shizong, Qvjing | 3 | N24°49'44.55″ E103°59'31.67″ | SZ | SC |
| 4 | 曲靖市沾益县Zhanyi, Qvjing | 3 | N25° 35' 46.53″ E103° 48' 58.63″ | ZZ | ZC |
| 5 | 曲靖市罗平县Luoping, Qvjing | 3 | N25° 4' 46.46″ E104° 6' 57.20″ | LZ | LC |
| 序号 Sequence number | 元素 Element | 单位 Unit | 标准系列质量浓度Standard series mass concentration | |||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 系列1 Series 1 | 系列2 Series 2 | 系列3 Series 3 | 系列4 Series 4 | 系列5 Series 5 | 系列6 Series 6 | |||
| 1 | Ca、Na、Mg | mg·L-1 | 0 | 5.000 | 20.000 | 50.000 | 80.000 | 100.000 |
| 2 | Cu、Mn | mg·L-1 | 0 | 0.025 | 0.100 | 0.250 | 0.400 | 0.500 |
| 3 | Fe、Zn | mg·L-1 | 0 | 0.250 | 1.000 | 2.500 | 4.000 | 5.000 |
| 4 | Se | μg·L-1 | 0 | 0.001 | 0.005 | 0.010 | 0.050 | 0.100 |
| 5 | Cd、Pb、As | μg·L-1 | 0 | 0.010 | 0.050 | 0.100 | 0.500 | 1.000 |
表2 不同元素的标准溶液系列质量浓度
Table 2 Mass concentration of standard solution of different elements
| 序号 Sequence number | 元素 Element | 单位 Unit | 标准系列质量浓度Standard series mass concentration | |||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 系列1 Series 1 | 系列2 Series 2 | 系列3 Series 3 | 系列4 Series 4 | 系列5 Series 5 | 系列6 Series 6 | |||
| 1 | Ca、Na、Mg | mg·L-1 | 0 | 5.000 | 20.000 | 50.000 | 80.000 | 100.000 |
| 2 | Cu、Mn | mg·L-1 | 0 | 0.025 | 0.100 | 0.250 | 0.400 | 0.500 |
| 3 | Fe、Zn | mg·L-1 | 0 | 0.250 | 1.000 | 2.500 | 4.000 | 5.000 |
| 4 | Se | μg·L-1 | 0 | 0.001 | 0.005 | 0.010 | 0.050 | 0.100 |
| 5 | Cd、Pb、As | μg·L-1 | 0 | 0.010 | 0.050 | 0.100 | 0.500 | 1.000 |
| 元素 Element | 波长 Wave length/nm | 标准曲线 The standard curve | 相关系数 The correlation coefficient(r) | 标准偏差 The standard deviation | 检出限 Detection limit |
|---|---|---|---|---|---|
| Ca | 396.847 | y=170 860.154 6x+11 647 886.594 5 | 0.996 79 | 0.239 858 | 0.719 574 mg·L-1 |
| Cu | 327.395 | y=30 737.723 802 30x+182.698 161 99 | 0.999 73 | 0.007 811 | 0.023 433 mg·L-1 |
| Fe | 238.204 | y=24 667.655 979 99x+2 557.179 833 91 | 0.997 66 | 0.007 524 | 0.022 572 mg·L-1 |
| Mg | 279.553 | y=130 293.215 613 79x+138 702.198 169 77 | 0.991 04 | 0.004 545 | 0.013 635 mg·L-1 |
| Mn | 257.610 | y=226 393.564 354 35x+3 749.315 543 08 | 0.997 95 | 0.005 696 | 0.017 088 mg·L-1 |
| Na | 589.592 | y=933 9.792 602 98x+391 3.632 409 32 | 0.999 94 | 0.005 912 | 0.017 736 mg·L-1 |
| Zn | 213.857 | y=29 278.829 650 48x+145.683 919 54 | 0.999 97 | 0.000 509 | 0.001 527 mg·L-1 |
| Se | 196.026 | y=0.606 137 56x+6.667 874 36 | 0.971 98 | 0.003 401 | 0.010 203 μg·L-1 |
| Cd | 214.439 | y=9.622 102 80x-2.792 729 07 | 0.999 77 | 0.000 226 | 0.000 678 μg·L-1 |
| Pb | 220.353 | y=2.045 842 25x+19.421 475 82 | 0.999 00 | 0.002 228 | 0.006 684 μg·L-1 |
| As | 188.980 | y=0.261 631 52x+2.464 119 93 | 0.978 04 | 0.003 868 | 0.011 604 μg·L-1 |
表3 各元素的回归方程及相关系数及其检出限
Table 3 Regression equation, correlation coefficient and detection limit of each element
| 元素 Element | 波长 Wave length/nm | 标准曲线 The standard curve | 相关系数 The correlation coefficient(r) | 标准偏差 The standard deviation | 检出限 Detection limit |
|---|---|---|---|---|---|
| Ca | 396.847 | y=170 860.154 6x+11 647 886.594 5 | 0.996 79 | 0.239 858 | 0.719 574 mg·L-1 |
| Cu | 327.395 | y=30 737.723 802 30x+182.698 161 99 | 0.999 73 | 0.007 811 | 0.023 433 mg·L-1 |
| Fe | 238.204 | y=24 667.655 979 99x+2 557.179 833 91 | 0.997 66 | 0.007 524 | 0.022 572 mg·L-1 |
| Mg | 279.553 | y=130 293.215 613 79x+138 702.198 169 77 | 0.991 04 | 0.004 545 | 0.013 635 mg·L-1 |
| Mn | 257.610 | y=226 393.564 354 35x+3 749.315 543 08 | 0.997 95 | 0.005 696 | 0.017 088 mg·L-1 |
| Na | 589.592 | y=933 9.792 602 98x+391 3.632 409 32 | 0.999 94 | 0.005 912 | 0.017 736 mg·L-1 |
| Zn | 213.857 | y=29 278.829 650 48x+145.683 919 54 | 0.999 97 | 0.000 509 | 0.001 527 mg·L-1 |
| Se | 196.026 | y=0.606 137 56x+6.667 874 36 | 0.971 98 | 0.003 401 | 0.010 203 μg·L-1 |
| Cd | 214.439 | y=9.622 102 80x-2.792 729 07 | 0.999 77 | 0.000 226 | 0.000 678 μg·L-1 |
| Pb | 220.353 | y=2.045 842 25x+19.421 475 82 | 0.999 00 | 0.002 228 | 0.006 684 μg·L-1 |
| As | 188.980 | y=0.261 631 52x+2.464 119 93 | 0.978 04 | 0.003 868 | 0.011 604 μg·L-1 |
| 元素 Element | 加标前元素质量 Quality of element before adding standard | 加标量 Add standard quality | 加标后元素质量 Quality of element after adding standard | 回收率 Recovery rate/% | 算术平均值 Arithmetic mean | 绝对差值 Absolute difference value | 绝对差值占算术 平均值百分比 The ratio of the absolute difference value to the arithmetic mean/% | 相对 标准 偏差 RSD/ % |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| As | 0.000 89 μg | 0.001 μg | 0.001 869 μg | 97.94 | 1.053 75 μg·kg-1 | 0.237 5 μg·kg-1 | 22.54 | 2.83 |
| Cd | 0.001 092 5 μg | 0.001 μg | 0.002 053 5 μg | 96.15 | 1.097 5 μg·kg-1 | 0.005 μg·kg-1 | 0.46 | 1.63 |
| Pb | 0.000 822 5 μg | 0.001 μg | 0.001 799 5 μg | 97.69 | 0.836 25 μg·kg-1 | 0.007 5 μg·kg-1 | 0.90 | 2.09 |
| Se | 0.000 085 μg | 0.0001 μg | 0.000 181 9 μg | 95.72 | 0.183 75 μg·kg-1 | 0.022 5 μg·kg-1 | 12.25 | 2.88 |
| Cu | 0.005 705 mg | 0.1 mg | 0.105 105 mg | 99.40 | 5.712 5 mg·kg-1 | 0.015 mg·kg-1 | 0.26 | 0.40 |
| Fe | 0.407 mg | 0.1 mg | 0.507 02 mg | 100.02 | 407 mg·kg-1 | 0.5 mg·kg-1 | 0.12 | 0.21 |
| Mg | 1.638 167 5 mg | 0.5 mg | 2.149 667 5 mg | 102.30 | 2 203.25 mg·kg-1 | 15 mg·kg-1 | 0.68 | 0.60 |
| Mn | 0.023 142 5 mg | 0.1 mg | 0.120 542 5 mg | 97.40 | 23.156 25 mg·kg-1 | 0.012 5 mg·kg-1 | 0.05 | 0.29 |
| Na | 0.217 3 mg | 0.1 mg | 0.315 9 mg | 98.60 | 217.475 mg·kg-1 | 0.65 mg·kg-1 | 0.30 | 0.56 |
| Zn | 0.030 4 mg | 0.1 mg | 0.129 9 mg | 99.50 | 30.387 5 mg·kg-1 | 0.025 mg·kg-1 | 0.08 | 0.09 |
| Ca | 0.476 117 5 mg | 0.1 mg | 0.575 317 5 mg | 99.20 | 477.21 mg·kg-1 | 2.185 mg·kg-1 | 0.46 | 0.19 |
表4 各元素加标回收率
Table 4 Recovery rate of standard element
| 元素 Element | 加标前元素质量 Quality of element before adding standard | 加标量 Add standard quality | 加标后元素质量 Quality of element after adding standard | 回收率 Recovery rate/% | 算术平均值 Arithmetic mean | 绝对差值 Absolute difference value | 绝对差值占算术 平均值百分比 The ratio of the absolute difference value to the arithmetic mean/% | 相对 标准 偏差 RSD/ % |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| As | 0.000 89 μg | 0.001 μg | 0.001 869 μg | 97.94 | 1.053 75 μg·kg-1 | 0.237 5 μg·kg-1 | 22.54 | 2.83 |
| Cd | 0.001 092 5 μg | 0.001 μg | 0.002 053 5 μg | 96.15 | 1.097 5 μg·kg-1 | 0.005 μg·kg-1 | 0.46 | 1.63 |
| Pb | 0.000 822 5 μg | 0.001 μg | 0.001 799 5 μg | 97.69 | 0.836 25 μg·kg-1 | 0.007 5 μg·kg-1 | 0.90 | 2.09 |
| Se | 0.000 085 μg | 0.0001 μg | 0.000 181 9 μg | 95.72 | 0.183 75 μg·kg-1 | 0.022 5 μg·kg-1 | 12.25 | 2.88 |
| Cu | 0.005 705 mg | 0.1 mg | 0.105 105 mg | 99.40 | 5.712 5 mg·kg-1 | 0.015 mg·kg-1 | 0.26 | 0.40 |
| Fe | 0.407 mg | 0.1 mg | 0.507 02 mg | 100.02 | 407 mg·kg-1 | 0.5 mg·kg-1 | 0.12 | 0.21 |
| Mg | 1.638 167 5 mg | 0.5 mg | 2.149 667 5 mg | 102.30 | 2 203.25 mg·kg-1 | 15 mg·kg-1 | 0.68 | 0.60 |
| Mn | 0.023 142 5 mg | 0.1 mg | 0.120 542 5 mg | 97.40 | 23.156 25 mg·kg-1 | 0.012 5 mg·kg-1 | 0.05 | 0.29 |
| Na | 0.217 3 mg | 0.1 mg | 0.315 9 mg | 98.60 | 217.475 mg·kg-1 | 0.65 mg·kg-1 | 0.30 | 0.56 |
| Zn | 0.030 4 mg | 0.1 mg | 0.129 9 mg | 99.50 | 30.387 5 mg·kg-1 | 0.025 mg·kg-1 | 0.08 | 0.09 |
| Ca | 0.476 117 5 mg | 0.1 mg | 0.575 317 5 mg | 99.20 | 477.21 mg·kg-1 | 2.185 mg·kg-1 | 0.46 | 0.19 |
| 样品 Sample | 样品信息 (n=3) | Ca/(mg· kg-1) | Cu/(mg· kg-1) | Fe/(mg· kg-1) | Mg/(mg· kg-1) | Mn/(mg· kg-1) | Na/(mg· kg-1) | Zn/(mg· kg-1) | Se/(μg· kg-1) | Cd/(μg· kg-1) | Pb/(μg· kg-1) | As/(μg· kg-1) |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Sample information (n=3) | ||||||||||||
| 主根 Main root | WZ | 474.80± 0.09 c | 18.73± 0.04 a | 295.75± 0.14 i | 2 084.50 ±15.32 gh | 67.25± 0.03 c | 192.98± 0.46 i | 32.93± 0.09 d | 0.15± 0.21 c | 0.29± 0.02 i | 0.54± 0.07 h | 1.54± 0.42 ef |
| HZ | 474.94± 12.75 d | 8.82± 0.05 f | 848.50± 1.30 d | 2 071.25 ±7.87 h | 56.18± 0.06 d | 220.28± 1.57 g | 44.13± 0.26 a | 0.36± 0.17 abc | 0.77± 0.02 e | 3.29± 0.07 d | 3.39± 0.67 d | |
| SZ | 478.45± 1.34 abc | 7.21± 0.02 h | 205.08± 0.29 j | 2 262.25 ±0.80 c | 27.20± 0.05 h | 246.78± 0.76 f | 26.95± 0.06 g | 0.16± 0.14 bc | 0.44± 0.01 g | 0.33± 0.02 i | 1.78± 0.29 e | |
| ZZ | 476.12± 0.90 bc | 5.71± 0.02 j | 407.00± 0.25 g | 2 201.50 ±8.09 df | 23.14± 0.03 j | 217.30± 0.44 g | 30.40± 0.01 f | 0.09± 0.04 bc | 1.09± 0.01 c | 0.82± 0.02 f | 0.89± 0.31 f | |
| LZ | 475.24± 0.22 bc | 6.51± 0.010 i | 466.50± 0.95 f | 2 097.50 ±3.78 g | 33.03± 0.08 g | 204.53± 0.30 h | 25.73± 0.01 i | 0.18± 0.19 bc | 0.93± 0.02 d | 0.59± 0.05 gh | 1.57± 0.31 ef | |
| 侧根 Lateral root | SC | 482.85± 0.16 ab | 12.80± 0.05 e | 346.75± 0.25 a | 2 377.75 ±15.91 b | 25.28± 0.03 e | 559.00± 2.05 e | 25.50± 0.13 c | 0.07± 0.09 ab | 0.40± 0.02 b | 0.70± 0.12 b | 1.58± 0.68 b |
| WC | 475.82± 0.15 a | 13.79± 0.05 d | 807.00± 3.26 h | 2 186.00 ±5.87 a | 117.15± 0.18 i | 1188.75± 6.25 d | 26.33± 0.04 j | 0.08± 0.06 c | 0.63± 0.02 h | 1.14± 0.11 fg | 3.01± 0.60 ef | |
| LC | 479.65± 0.37 bc | 14.60± 0.10 c | 1806.00 ±2.70 e | 2 177.00 ±9.55 df | 53.85± 0.31 a | 2023.75± 16.73 b | 31.45± 0.11 h | 0.1± 0.09bc | 3.98± 0.02 f | 4.47± 0.04 e | 4.48± 0.21 d | |
| HC | 476.72± 0.19 abc | 8.07± 0.01 b | 2090.25 ±10.13 c | 2 206.50 ±10.78 f | 73.98± 0.28 f | 582.00± 2.32 a | 42.05± 0.11 e | 0.59± 0.31 c | 0.91± 0.02 a | 17.32± 0.10 c | 6.44± 0.25 c | |
| ZC | 482.33± 1.07 abc | 11.31± 0.02 g | 2365.50 ±1.84 b | 2 287.25 ±17.45 d | 54.38± 0.19 b | 309.00± 0.38 c | 33.55± 0.08 b | 0.50± 0.40 a | 1.55± 0.02 d | 6.21± 0.10 a | 5.38± 0.71 a |
表5 十种三七样品各元素含量测定结果与方差分析
Table 5 Determination results and analysis of variance (ANOVA) of the concentrations of elements in 10 Panax notoginseng samples
| 样品 Sample | 样品信息 (n=3) | Ca/(mg· kg-1) | Cu/(mg· kg-1) | Fe/(mg· kg-1) | Mg/(mg· kg-1) | Mn/(mg· kg-1) | Na/(mg· kg-1) | Zn/(mg· kg-1) | Se/(μg· kg-1) | Cd/(μg· kg-1) | Pb/(μg· kg-1) | As/(μg· kg-1) |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Sample information (n=3) | ||||||||||||
| 主根 Main root | WZ | 474.80± 0.09 c | 18.73± 0.04 a | 295.75± 0.14 i | 2 084.50 ±15.32 gh | 67.25± 0.03 c | 192.98± 0.46 i | 32.93± 0.09 d | 0.15± 0.21 c | 0.29± 0.02 i | 0.54± 0.07 h | 1.54± 0.42 ef |
| HZ | 474.94± 12.75 d | 8.82± 0.05 f | 848.50± 1.30 d | 2 071.25 ±7.87 h | 56.18± 0.06 d | 220.28± 1.57 g | 44.13± 0.26 a | 0.36± 0.17 abc | 0.77± 0.02 e | 3.29± 0.07 d | 3.39± 0.67 d | |
| SZ | 478.45± 1.34 abc | 7.21± 0.02 h | 205.08± 0.29 j | 2 262.25 ±0.80 c | 27.20± 0.05 h | 246.78± 0.76 f | 26.95± 0.06 g | 0.16± 0.14 bc | 0.44± 0.01 g | 0.33± 0.02 i | 1.78± 0.29 e | |
| ZZ | 476.12± 0.90 bc | 5.71± 0.02 j | 407.00± 0.25 g | 2 201.50 ±8.09 df | 23.14± 0.03 j | 217.30± 0.44 g | 30.40± 0.01 f | 0.09± 0.04 bc | 1.09± 0.01 c | 0.82± 0.02 f | 0.89± 0.31 f | |
| LZ | 475.24± 0.22 bc | 6.51± 0.010 i | 466.50± 0.95 f | 2 097.50 ±3.78 g | 33.03± 0.08 g | 204.53± 0.30 h | 25.73± 0.01 i | 0.18± 0.19 bc | 0.93± 0.02 d | 0.59± 0.05 gh | 1.57± 0.31 ef | |
| 侧根 Lateral root | SC | 482.85± 0.16 ab | 12.80± 0.05 e | 346.75± 0.25 a | 2 377.75 ±15.91 b | 25.28± 0.03 e | 559.00± 2.05 e | 25.50± 0.13 c | 0.07± 0.09 ab | 0.40± 0.02 b | 0.70± 0.12 b | 1.58± 0.68 b |
| WC | 475.82± 0.15 a | 13.79± 0.05 d | 807.00± 3.26 h | 2 186.00 ±5.87 a | 117.15± 0.18 i | 1188.75± 6.25 d | 26.33± 0.04 j | 0.08± 0.06 c | 0.63± 0.02 h | 1.14± 0.11 fg | 3.01± 0.60 ef | |
| LC | 479.65± 0.37 bc | 14.60± 0.10 c | 1806.00 ±2.70 e | 2 177.00 ±9.55 df | 53.85± 0.31 a | 2023.75± 16.73 b | 31.45± 0.11 h | 0.1± 0.09bc | 3.98± 0.02 f | 4.47± 0.04 e | 4.48± 0.21 d | |
| HC | 476.72± 0.19 abc | 8.07± 0.01 b | 2090.25 ±10.13 c | 2 206.50 ±10.78 f | 73.98± 0.28 f | 582.00± 2.32 a | 42.05± 0.11 e | 0.59± 0.31 c | 0.91± 0.02 a | 17.32± 0.10 c | 6.44± 0.25 c | |
| ZC | 482.33± 1.07 abc | 11.31± 0.02 g | 2365.50 ±1.84 b | 2 287.25 ±17.45 d | 54.38± 0.19 b | 309.00± 0.38 c | 33.55± 0.08 b | 0.50± 0.40 a | 1.55± 0.02 d | 6.21± 0.10 a | 5.38± 0.71 a |
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